Ambidento anjonu alkilēšana jonu šķidrumu vidē

Abstract

GaĜinas VaviĜinas Promocijas darbs „Ambidento anjonu alkilēšana jonu šėidrumu vidē” Anotācija Darba literatūras apskatā ir apkopota informācija par jonu šėidrumiem, to īpašībām, iegūšanas metodēm, attīrīšanas iespējām, izmantošanu organiskajā sintēzē laboratorijās un rūpniecībā. Tai seko īss ambidento anjonu apskats un to pārvērtību analīze, ieskaitot šėīdinātāja ietekmes izvērtējumu. Šī apskata noslēgumā iztirzāti nedaudzie publicētie pētījumi par ambidento anjonu reakcijām jonu šėidrumu vidēs. Darba autores pētījumos aplūkotas trīs ambidento anjonu – indola, 2-hidroksipiridīna un nitrīta anjonu alkilēšanas likumības jonu šėidrumu vidēs. Pētīta jonu šėidrumu katjona un anjona, reaăenta alkilgrupas un aizejošās grupas, substrāta pretjona, reakcijas temperatūras un protonu šėīdinātāju piedevu ietekme uz izvēlēto substrātu alkilēšanas reakciju ātrumu un alkilēšanas produktu izomēru attiecību. Vienlaikus atklātas pašu jonu šėidrumu izsauktas blakus reakcijas – substrāta alkilēšana ar jonu šėidrumu un reaăenta pārvēršanās, aizvietojot tā halogēna atomu ar jonu šėidruma anjonu. Promocijas darba zinātniskā novitāte ir formulējama sekojoši: - pirmo reizi parādīta jonu šėidrumu nivelējošā ietekme uz izomēru sadalījumu ambidento anjonu alkilēšanas produktu maisījumā; - lielā piemēru skaitā demonstrēta jonu šėidrumu veicinošā ietekme uz ambidento anjonu alkilēšanas reakciju ātrumiem salīdzinājumā ar molekulāriem šėidrumiem – organiskiem šėīdinātājiem; - atklāta jonu šėidrumu spēja kalpot par reaăentiem blakus reakcijās ar galvenās reakcijas substrātu un ar reaăentu. Promocijas darba saturs izklāstīts 6 zinātniskos rakstos un apspriests 4 starptautiskās zinātniskās konferencēs.

Galina Vavilina Doctoral thesis „Ambident anion alkylation in ionic liquid media” Annotation Information is aggregated in the literature review of the thesis about ionic liquids, their properties and methods of synthesis, purifying possibilities, application in organic synthesis in laboratories and in industry. It is followed by a short review about ambident anions and their transformations. Few published papers about transformations of ambident anions in ionic liquid media are analyzed. Regularities of the alkylation of three ambident anions – those of indole, 2- hydroxypyridine and nitrite in ionic liquid media are considered. The influence of cation and anion of the used ionic liquid, alkyl group and leaving group of the reagent, counter-ion of the substrate, reaction temperature, and added protic solvent on the reaction rate and the ratio of isomers of alkylation products is analyzed and discussed. At the same time, side reactions caused by ionic liquids themselves are discovered leading to alkylation of the substrate with the ionic liquid and substitution of the halide atom in the reagent with the anion of the used ionic liquid. The scientific novelty of the thesis is: - a leveling effect of ionic liquids is demonstrated for the first time on the isomer distribution in the product mixture; - the increase the alkylation reaction rates of ambident anions in ionic liquid media by comparison with molecular liquids – organic solvents is confirmed in many examples; - the possibility of ionic liquids is discovered to enter side reactions with substrates and / or reagents of main reactions. The content of the doctoral thesis is disclosed in 6 scientific papers and discussed in 4 international scientific conferences.