Prioritāro noturīgo organisko piesārņotāju kompleksās analīzes shēmas izstrādāšana zivīs ar augstas izšķirtspējas masspektrometrijas metodi

Abstract

Prioritāro noturīgo organisko piesārņotāju kompleksās analīzes shēmas izstrādāšana zivīs ar izšķirtspējas masspektrometrijas metodi. Začs D., zinātniskie vadītāji Dr. ķīm., asoc. prof. Bartkevičs V. un Dr. ķīm., asoc. prof. Vīksna A. Promocijas darbs, 129 lappuses, 23 attēli, 5 tabulas, 190 literatūras avoti, 11 pielikumi. Angļu valodā. Tika izstādāta jauna analītiskā shēma efektīvai un drošai septiņu grupu noturīgo organisko piesārņotāju (NOP) vienlaicīgai analīzei zivīs no vienas ekstrakcijas procedūras. Komponentu atdalīšana ar gāzu hromatogrāfiju (GH) vai ultra augsti efektīvo šķidruma hromatogrāfiju (UAEŠH) un detektēšana ar augstas izšķirtspējas masspektrometriju (AIMS) nodrošina interesējošo analītu selektīvu noteikšanu toksikoloģiski nozīmīgākajos līmeņos. Intensīva multi-soļu kolonnas hromatogrāfijas attīrīšanas un frakcionēšanas procedūra nodrošina traucējošo vielu izslēgšanu no frakcijas, kas satur maz pētīto toksikoloģiski nozīmīgos polihalogenētos bromētos un jauktos bromo/hloro-aizvietoto dibenzo-p-dioksīnus un dibenzofurānus (PBDD/F un PXDD/F). Pirmo reizi tika izvērtētas Orbitrap masspektrometrijas analītiskās iespējas NOP analīzēs. 13C12-iezīmēto analīzējamo savienojumu surogātu izmantošana ļauj lietot iekšējo standartizēšanu un izmeklējamo kontaminantu precīzu noteikšanu. Izstrādātā procedūra tika validēta un pielietota izmeklēto NOP sastopamības noteikšanai Baltijas jūras savvaļas laša paraugos un zušu paraugos, kas tiek ņemti no Latvijas ezeriem. Universāla PBDD/F un PXDD/F, kā arī polihalogenēto jaukto bromo/hloro-bifenīlu (PXB) klātbūtne tiek apstiprināta izmeklētajos paraugos, taču tika konstatēts, ka šo savienojumi koncentrācija salīdzinot ar hlorētiem analogiem ir neliela. NOTURĪGIE ORGANISKIE PIESĀRŅOTĀJI, ZIVIS, AUGSTAS IZŠKIRTSPĒJAS MASSPEKTROMETRIJA, BROMĒTIE LIESMAS SLĀPĒTĀJI, POLIHALOGENĒTI AROMĀTISKIE SAVIENOJUMI, ORBITRAP

Development of complex analytical scheme for determination of priority persistent organic pollutants in fish using high resolution mass specrometry. Začs D., supervisors Dr. chem., prof. Vīksna A. and Dr. chem., asoc. prof. Bartkevičs V. Doctoral thesis in analytical chemistry, 129 pages, 23 figures, 5 tables, 190 literature references, 11 appendices. In English. A new analytical scheme for efficient and reliable simultaneous analysis of seven groups of persistent organic pollutants (POPs) in fish from a single sample extraction procedure has been elaborated. Separation of components by gas chromatography (GC) or ultra high performance liquid chromatography (UHPLC) and detection by high resolution mass spectrometry (HRMS) was used to ensure selective determination of the analytes of interest at toxicologically significant levels. Intensive multi-stage column chromatography clean-up and fractionation procedure ensured the elimination of mass spectral interferants from the fraction containing poorly investigated toxicologically significant polyhalogenated (brominated and mixed bromo/chloro-substituted) dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans (PBDD/Fs and PXDD/Fs). For the first time, the analytical capabilities of Orbitrap mass spectrometry were applied to the analysis of POPs. The application of 13C12-labeled surrogates of the analyzed compounds allowed internal standardization and accurate measurement of selected contaminants. The developed procedure was robustly validated and used to measure the occurrence of selected POPs in Baltic wild salmon samples and eel samples collected from Latvian lakes. The universal presence of poorly studied PBDD/Fs and PXDD/Fs, as well as polyhalogenated mixed bromo/chloro-biphenyls (PXBs) was confirmed in the investigated samples. However, these compounds were found to be minor contaminants, compared to their chlorinated analogs. PERSISTENT ORGANIC POLLUTANTS, FISH, HIGH RESOLUTION MASS SPECTROMETRY, BROMINATED FLAME RETARDANTS, POLYHALOGENATED AROMATIC COMPOUNDS, ORBITRAP-